Figlia (Granada 1826 - Madrid 1920) di Cipriano Guzmán, conte di Teba e di Montijo, e dell'americana Maria Manuela Kirkpatrick. La madre, rimasta vedova, e maritata nel 1844 la figlia maggiore Maria al duca d'Alba, si stabilì a Parigi con E.: questa vi conobbe Napoleone III che, invaghitosi di lei, bellissima, la sposò il 29 genn. 1853. Come imperatrice, esercitò una notevole azione politica in senso conservatore, cattolico, filopapale; ciò le fece contrastare la politica italiana del marito. La sua influenza crebbe negli ultimi anni, dopo il 1866, ed ella ebbe non piccola responsabilità nella condotta politica della Francia nel luglio 1870. Nominata reggente dopo lo scoppio della guerra con la Prussia, il 4 sett. dovette abbandonare Parigi. Visse da allora quasi sempre in Inghilterra.